在制革生产中,由于原料皮的不同、加工工艺不同、成品的不同,污水水质差别很大,尤其是COD的差别,就山羊皮和绵羊皮而言,COD的差别都在1800~6100mg/l,由于制革生产中使用了大量的脱脂剂、加脂剂和表面活性剂,通过常规的曝气好氧活性污泥法,容易产生大量的泡沫,活性污泥会随着泡沫跑掉。所以,常规的曝气活性污泥法当用在制革污水的处理时,就需要对工艺进行适当的调整。
一、基本情况
辛集市试炮营制革小区,是联合国援助项目制革环保技术推广示范单位,从1996年制革小区成立以来,实行污水统一处理,以生产绵羊服装革和山羊服装革,COD约在2000mg/l左右,污水处理工程采用射流曝气生化处理工艺,出水COD在300mg/l左右。工艺流程图如下:
射流曝气生化处理制革废水工艺图
进出水水质如下:
项 目 | CODmg/l | BODmg/l | SSmg/l | S=mg/l | PH |
进水 | 820~2100 | 210~2300 | 1460 | 236 | 12 |
出水 | 310 | 66 | 82 | 0.3 | 8.3 |
排放标准 | 300 | 150 | 200 | 1 | 6~9 |
由于制革小区生产出现了变化,现全部变为生产绵羊服装革,进水COD猛增至6100mg/l左右,再由于制革企业的增加,处理水量由原来的3500m3/d增加至4800m3/d,原污水处理厂已经处理不了这样大的水量。
二、该工程改造后情况
从今年元月份起,还由我公司对其污水处理工程进行增容改造,我公司设计人员针对制革小区污水的排放以及水质情况,进行了认真的分析和研究,根据制革小区的实际情况,大胆的将原射流曝气系统拆除,将原一沉池和二沉池改造为一沉池,将原曝气池改造为水解酸化池,水解酸化池技术参数不够,另外增加水解酸化池的池容(停留时间为12.5小时),用以彻底改变制革废水在好氧处理过程中,容易产生大量泡沫的问题,利用水解酸化中的厌氧污泥,将表面活性剂中的大的有机碳链打破,也使BOD/COD的比值更大一些,更利于好氧生化处理。后面再接一个常规的氧化沟,停留时间为19小时(根据地形),氧化沟设计进水COD为1000mg/l,二沉池出水COD为300mg/l,MLSS为6200mg/l,SV=50%,NsBOD=0.1kgBOD5/kgMLSS·d。曝气系统选用了宜兴的ZFP-1380型转盘曝气机,为了防止氧化沟底部污泥有沉积现象,将原射流曝气器系统安装在氧化沟底部(实际上射流曝气器经常不开,开了几次后没有发现污泥沉积现象),由于制革小区有几十家制革厂,考虑到该制革小区生产的淡季和旺季的水量差别,除调节池外,所有系统均设为并联的两组。工艺流程图如下:
通过上述系统处理以后的出水水质如下:
项 目 | CODmg/l | BODmg/l | SSmg/l | S=mg/l | PH |
进水 | 6100 | 1200 | 2230 | 256 | 12 |
出水 | 210 | 48 | 102 | 0.1 | 7.8 |
排放标准 | 300 | 150 | 200 | 1 | 6~9 |
三、制革废水的特点
1、制革废水不能一概而论,一定要分清制革生产中所用的原料皮、所采用的制革工艺、加工的成品革产品等,比如牛皮革的生产废水,如是鞋面革产品,综合废水COD一般在2000mg/l左右,而绵羊服装革的综合废水COD一般在6000以上。
2、制革综合废水中的S=的含量,也是同上面一样,绵羊服装革综合废水中的S=的含量一般在200mg/l以上,而牛皮鞋面革综合废水中的S=的含量只在15~20mg/l。但对于好氧方法处理制革综合废水,其一般可使S=的含量达到150mg/l左右时而无须单独处理。
3、对有些制革综合废水,如制裘皮的综合废水,BOD/COD的比值更底,一般只能达到0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超过2000mg/l,河南孟州的制绵羊裘皮的制革综合废水,采用的接触氧化法,生物膜都挂不上。所以最好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值,这样在采用好氧活性污泥法就比较好。
4、题外话,在整个污水处理工艺设计中,一般尽可能的采用不加药的方法,宁可一次性投资稍微大一些,尽量使运行费用小一些。否则运行费用如果太大,污水处理系统越是正常运行,企业背的包袱就越大,企业的效益如果稍微差一些,这样企业就不愿意正常运行污水处理系统,他就会应付检查,平时污水处理系统就不开,等到环保部门来检查时再开。据我们掌握的情况,污水处理系统能正常运行的企业大约只有60~70%。
5、对于制革污水,由于这个行业的生产工艺的特点,决定着其工艺路线长,工序多,而每个工序所排放的污水水质差别太大,如脱毛工序的COD有高达10万mg/l左右,而水洗工序只有大约300左右,S=的差别也从0~5000mg/l,所以,在对制革废水处理的工艺路线进行设计时,调节池应尽可能的设计大一些,国外在制革废水处理的工艺设计时,调节池的设计停留时间是24小时,国内一般是设计10小时的停留时间,在实际运行中还是略微显小一些。
6、对于制革废水处理,一定要看用的是什么原料皮和产成品是什么,水质的差别还在于设计曝气池时的所采用的方法的停留时间的不同。如联合国援助项目制革环保示范单位中的西安3513工厂,原料皮是牛皮,产成品是鞋面革,其制革污水处理中的曝气池的停留时间只有2.1小时,所采用的方法是射流曝气,所有过程不加任何药剂。